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单壁碳纳米管的受控合成

2021-06-15 13:50:09来源:

在铂表面上,平面碳氢化合物前体折叠成一个端盖,而后者又充当了定义明确的(6,6)碳纳米管生长的种子。

一项新研究详细介绍了马克斯·普朗克研究所和EMPA的研究人员如何首次成功地“生长”具有单一预定义结构的单壁碳纳米管。

EMPA和马克斯·普朗克固体研究所的研究人员首次成功地“生长”了具有单一预定义结构的单壁碳纳米管(CNT),因此具有相同的电子特性。研究人员在最新一期的《自然》杂志上报道,碳纳米管是从铂表面上的量身定制的有机前体分子“组装”而成的。将来,这种CNT可用于超灵敏光检测器和超小型晶体管中。

20年来,碳纳米管(CNT)一直是基础研究和应用研究的主题。凭借其非凡的机械,热和电子性能,这些带有石墨蜂窝格的细管已成为纳米材料的典范。它们可以帮助创建比以往任何时候都更小的下一代电子和光电组件,从而实现更快的切换时间。

直径尽可能
约一纳米的单壁CNT(或SWCNT)应该被视为量子结构;最小的结构变化(例如直径或原子晶格排列的差异)可能会导致电子特性发生巨大变化:一个SWCNT可能是金属的,而另一个结构稍有不同的是半导体。因此,对于使SWCNT尽可能在结构上均匀的可靠方法引起了极大的兴趣。实际上,大约15年前就提出了相应的合成概念。但是,直到现在,Empa的表面物理学家和Max Planck Institute的化学家才在实验室中成功实施了其中一种想法。在最新一期的《自然》中,他们描述了如何首次“增长”结构上均一的SWCNT,从而设法清楚地定义了它们的电子特性。

一段时间以来,Empa团队一直在Roman Fasel的指导下工作,Roman Fasel是Empa的“受电子邮件保护”实验室的负责人,也是伯尔尼大学化学与生物化学教授。转变或结合在一起以在表面上形成复杂的纳米结构。例如,Empa研究人员通过“自下而上”的合成方法设法产生了特定的纳米结构,例如定义的“布基球”链(基本上是CNT缩成球状)或在金基底上的扁平纳米带。Fasel说:“最大的挑战是找到合适的起始分子,它们实际上也可以在平坦的表面上“发芽”以形成正确的种子,法瑟尔说。最后,斯图加特马克斯·普朗克研究所的同事们成功地合成了合适的起始分子,即一种不少于150个原子的烃。

在铂表面上,平面碳氢化合物前体折叠成一个端盖,而后者又充当了定义明确的(6,6)碳纳米管生长的种子。资源:恩帕/胡安·拉蒙·桑切斯·瓦伦西亚

现在分子
折纸实际上是如何工作的?在第一步中,必须以折纸的方式使扁平的起始分子转变为三维物体,即胚芽。这是通过催化反应在热的铂表面(Pt(111))上进行的,在该反应中氢原子被分解,并且在非常特定的位置形成了新的碳-碳键。“细菌”是一个小巧的,呈圆顶状的实体,其开口边缘位于铂表面上,被“折叠”在扁平分子之外。这个“端盖”形成了成长中的SWCNT的“盖子”。在第二化学过程中,连接了其他碳原子,这些碳原子源自铂表面上的乙烯(C2H4)的催化分解。他们将自己定位在铂金表面和端盖之间的开放边缘上,并将盖越来越高。纳米管缓慢向上生长。研究人员能够通过分析SWCNT的振动模式和扫描隧道显微镜(STM)测量来证明只有细菌才能确定后者的原子结构。使用位于Empa的新型扫描氦离子显微镜(SHIM)进行的进一步研究表明,所得SWCNT的长度超过300纳米。

因此,
研究人员已经证明,通过使用量身定制的分子“细菌”,可以清楚地预定义长SWCNT的生长(以及结构)。在这项研究中合成的单壁碳纳米管是镜像对称的实体。但是,取决于从起始分子衍生的蜂窝状原子晶格的方式(相对于CNT轴为“直线”或“倾斜”),也可能会产生螺旋缠绕的纳米管,即扭曲的纳米管向右或向左,这不是镜像对称的。而且这种结构还决定了材料的电子,热电和光学特性。因此,从原理上讲,研究人员可以通过选择起始分子来有针对性地生产具
有不同特性的材料。下一步,Fasel和他的同事打算对SWCNT填充表面的方式有一个更好的了解。尽管已经在铂表面上生长了每平方厘米超过1亿个纳米管,但实际的“完全生长”的纳米管仅从相对较小比例的细菌中生长出来。这就提出了一个问题:哪些过程对此负责,如何提高产量?

该项目得到了瑞士国家科学基金会(FNSNF)的支持。

出版物:Juan Ramon Sanchez-Valencia等人,“单手性碳纳米管的受控合成”,《自然》 512,61-64(2014年8月7日); doi:10.1038 / nature13607

图片:恩帕/胡安·拉蒙·桑切斯·瓦伦西亚